淺談橡膠的并用

無論是什么橡膠不可能具有十全十美的性能，使用部門往往對(duì)產(chǎn)品提出多方面的性能要求，為了滿予此目的，而采用橡膠并用的方法。如，為提高二烯烴類橡膠耐熱、耐光老化性能，可加入氯磺化聚乙烯。丁腈橡膠的耐粙性很好，但耐寒性不好，若并用10%的天/然膠，便可改良它的耐寒性。在橡膠中并用高苯乙烯、改性酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂等都可改良橡膠的補(bǔ)強(qiáng)性能。合成橡膠的工藝性能一般都不夠好，特別是飽和較高的合成橡膠，無論是煉膠、壓延、貼合、硫化等性能都比較差，所以常加入天/然橡膠或樹脂。以改良其未硫化膠的加工性能。如，丁苯橡膠加入5-20份低壓聚乙烯，可減少丁苯橡膠的收縮率。乙丙橡膠中加入酚醛樹脂可提高粘性。加入天/然膠對(duì)一般合成橡膠的工藝性能都會(huì)有所改良。為了改進(jìn)工藝加工性能，并用天/然膠或樹脂的比例一般都在20%以下。有些合成橡膠性能優(yōu)良，但價(jià)格昂貴，在不損害原物性的前提下，并用其它橡膠或樹脂是全可行的，如，丁腈膠中并用聚氯乙烯或丁苯膠中摻入天/然橡膠，都能起到這一作用。

1. 橡膠并用要具有一些的相溶性，對(duì)橡膠來說天/然、順丁、異戊橡膠等能以任何比例均一地混合，終達(dá)到相溶狀態(tài)。而天/然膠與丁基橡膠就不能均一地混合。若硬性機(jī)械地混合，所得硫化膠的實(shí)際使用性能會(huì)顯著地下降，這是因?yàn)樗鼈兊南嗳苄院懿?。并用體系很為重要的因素是相溶性，從應(yīng)用的觀點(diǎn)來看，如果混合不均，非但達(dá)不到并用的目的，反而影響工藝加工，特別是硫化。因此，并用問題的焦點(diǎn)是兩種橡膠能否相互混合，以及混合后達(dá)到什么樣的相容程度。固體橡膠并用時(shí)，因橡膠本身粘度很大，高分子的布朗運(yùn)動(dòng)不像液體那么容易，擴(kuò)散速度較慢，對(duì)大分子的位移造成很大的阻力，嚴(yán)重影響橡膠間的互容作用。為此在工業(yè)生產(chǎn)中都采用機(jī)械力強(qiáng)化分子運(yùn)動(dòng)，用提高溫度和加入軟化劑的方法來降低粘度，以推進(jìn)兩種橡膠的混合，所以產(chǎn)物從宏觀上來看雖沒有相分離，但真正達(dá)到溶解狀態(tài)也不是很多的，其原因包括下來有以下幾點(diǎn)，橡膠的極性、內(nèi)聚能密度、橡膠的結(jié)晶、橡膠的分子量等。

2.分散性，高分子固相體橡膠的粘度高，縱然選擇相容性較好的的兩種橡膠，用開練機(jī)、密練機(jī)在高剪切作用下混合，要像低分子液體那樣，呈分子狀態(tài)的均一分散狀態(tài)，也是很因難的。橡膠分子的布朗運(yùn)動(dòng)不象液體那樣自由，擴(kuò)散速度較慢，從外表上看是均一地混合了，由于兩種或多種橡膠的分散狀態(tài)在廣泛的范圍內(nèi)變化，并用膠的物理性能將產(chǎn)生很大的差異。兩種橡膠在空氣中混合時(shí)，由于相容性的不一致可產(chǎn)生兩種不同的分散狀態(tài)。，即均相分散狀態(tài)和非均相分散狀態(tài)，實(shí)際上并用達(dá)到均相分散狀態(tài)的可能性很小，在部分是非均相分散狀態(tài)組分之間仍然保持一些的界面。以不連續(xù)相（島相）分散于連續(xù)相（海相）中的分散狀態(tài)。非均相分散狀態(tài)分為以下三級(jí)A,宏觀非均相級(jí)，區(qū)域尺寸為10-100微，B,微觀非均相為0.1-2微C,半均相級(jí)成接枝或嵌段兩種共聚體。一種并用體的分散狀態(tài)不可能單一純地存在著一個(gè)狀態(tài)，而是以幾種狀態(tài)并存的局面，只不過某一/級(jí)為主而已。

3.共硫化，除了相容性和分散性外，橡膠并用的另一個(gè)重要因素是共硫化性。它是指并用橡膠的硫化體系選擇和硫化速度的調(diào)整問題。對(duì)相同硫化速度而言，通用橡膠以天/然膠為很是快，其次是異戊橡膠，順丁橡膠、乳聚順丁、丁苯膠。硫化速度較慢的橡膠可采用減少硫黃，增加促/進(jìn)劑的方法，以與天/然橡膠的硫化速度互相配合。一般對(duì)同一硫化速度的橡膠，天/然橡膠為高硫黃低促/進(jìn)劑、丁苯橡膠為低硫黃高促/進(jìn)劑，順丁膠處于兩者之間。橡膠硫化速度的差異與其分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系很大。不同硫化體系橡膠，如天/然膠與氯丁膠或丁基橡膠并用。雖可以提高并用體系的加工性能，但因缺乏共硫化性能所得的硫化膠性能比平均值還低，不能獲得滿意的性能。把丁基橡膠鹵化后或提高不飽和度，可改良與天/然膠的共硫化。選用適宜的共硫化劑，如天/然膠與氯丁膠的共硫化劑可為醛類物質(zhì)，并用性能差不多呈直線變化。從實(shí)際生產(chǎn)看，并用橡膠的共硫化性與分散性是不可分割的。橡膠之間分散越均勻，硫化的物理性能越好，但并用橡膠多為非均相分散狀態(tài)，由于兩相間硫化程度的差異以及界面之間的不同橡膠能否交聯(lián)、接枝等因素，對(duì)硫化膠的物性有決定性的影響，造成并用橡膠兩相間硫化程度不均的原因是1.硫化膠的溶解度，在溫室條件下，按通常配方所加入的硫化劑數(shù)量為過保和或近似于保和狀態(tài)，在硫化溫度范圍內(nèi)就變成不保和狀態(tài)，并用兩相間的溶解度之差，造成兩相間硫化劑分配不均一，也存在濃度差，從而導(dǎo)致并用橡膠兩相間的硫化程度非均性2.硫化劑的擴(kuò)散性，由于橡膠的溶解度不同，在并用體系的兩相間，硫化劑會(huì)引起擴(kuò)散引起遷移，在一些溫度下，通常向硫化劑溶解度高的橡膠相遷移，當(dāng)達(dá)到分配系數(shù)后，為平衡狀態(tài)。硫化劑等配合劑的擴(kuò)散速度非常迅速，同一種橡膠中的濃度差異在短時(shí)間內(nèi)就可除消。

總之并用橡膠物性的好壞與其硫化系統(tǒng)有密切的關(guān)系，選擇兩種橡膠并用時(shí)，要考慮到兩者所采用的硫化體系是否一致，有沒共硫化作用，對(duì)同一硫化體系而言，還存在著硫化劑的溶解度和擴(kuò)散的差異，硫化時(shí)由于硫化劑偏向于擴(kuò)散濃度大的橡膠，導(dǎo)致硫化速度快，結(jié)果造成過硫或欠硫的兩種橡膠并存，從而異相間形成不均一硫化，并用橡膠物性下降，如三元乙丙與丁苯膠并用效果就不夠好。為了提高二烯烴類橡膠的抗臭氧性能，并用相容性差的EPDM時(shí)，將EPDM的各種硫化促/進(jìn)劑做接枝處理，可大大改良對(duì)NR的混合性，用加成硫黃法亦可改進(jìn)EPDM/NR并用體系的耐疲勞、耐曲繞性。此外，并用體系中加入第三組份，或提高不飽和度，如IIR的異戊二烯烴從1.8%提高到18%,可提高二烯烴類橡膠的并用性能。還有使丙烯酸酯橡膠主鏈引入不飽和基團(tuán)，使之能用硫黃共硫化。羥甲基化樹脂和丁腈橡膠并用可制得高抗張強(qiáng)度、高硬度產(chǎn)物。

4.并用橡膠中的化學(xué)反應(yīng)。天/然橡膠與順丁橡膠并用有交聯(lián)反應(yīng)，而天/然膠與丁腈膠則無交聯(lián)反應(yīng)。聚胺脂橡膠與丁腈膠并用體系也有交聯(lián)反應(yīng)?？傊⒂孟鹉z要充分考慮以上四點(diǎn)。

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